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环氧氯丙烷

  分子式:C3H5ClO;CH2OCHCH2Cl
  外观与性状:无色油状液体,有氯仿刺激气味
  分子量:92.52
  蒸汽压 1.8kPa/20℃
  闪点:34℃
  熔点:-25.6℃
  沸点:117.9℃
  溶解性:微溶于水,可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯
  密度:相对密度(水=1)1.18(20℃);相对密度(空气=1)3.29
  稳定性:稳定
  危险标记:14(有毒品)
  主要用途 用于制环氧树脂,也是一种含氧物质的稳定剂和化学中间体
  【性质】挥发性高,不稳定液体。像氯仿臭,可与大部分有机溶剂混合,稍溶于水。比重1.1761(20/20℃);沸点115.2℃;每加仑9.78磅;蒸汽压12.5mm(20℃);凝固点-25℃ ;黏性1.12cp(20℃),折射率(n25/D)1.4358;闪点93°F(33.9℃)(TOC)。
  【制法】从二氯丙醇除去氯化氢而得。
   [生产方法]
   环氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用盐酸处理粒甘油,然后用碱液水解时首先发现的。20世纪60年代前后,为适应环氧树脂生产发展的需求,环氧氯丙烷开始以氯丙烯为原料作为主要产品进行生产。目前,工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法两种。前者由美国Shell公司于1948年首次开发成功并应用于工业化生产,当前世界上90%以上的环氧氯丙烷采用该方法进行生产。后者由前苏联科学院以及日本昭和电工公司于20世纪80年代分别开发成功。
  【危险性】摄取,吸入及皮肤吸收有毒。刺激性强烈。可能会致癌。在空气中容许量2ppm。易燃,中度着火危险性。
  【用途】环氧基及苯氧基树脂之主要原料;制造甘油;熟化丙烯基橡胶;纤维素酯及醚之溶剂;纸业之高湿强度树脂。

2.对环境的影响

  一、健康危害
  侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
  健康危害:蒸气对呼吸道有强烈刺激性。反复和长时间吸入能引起肺、肝和肾损害。高浓度吸入致中枢神经系统抑制可致死。蒸气对眼有强烈刺激性,液体可致眼灼伤。皮肤直接接触液体可致灼伤。口服引起肝、肾损害,可致死。慢性中毒:长期少量吸入可出现神经衰弱综合征和周围神经病变。
  二、毒理学资料及环境行为
  毒性:属中等毒类。
  急性毒性:LD5090mg/kg(大鼠经口);238mg/kg(小鼠经口);1500mg/kg(兔经皮); LC50500ppm,4小时(大鼠吸入);人吸入20ppm,最小中毒浓度(对眼刺激);人经口50mg/kg,最小致死剂量。
  亚急性和慢性毒性:大鼠吸入60mg/m3×7小时/日×5日/周×91日,肾明显增大和尿棕色素增加。
  致突变性:基因突变,小鼠淋巴肉瘤细胞阳性。
  致畸性:体外细胞遗传损伤,啮齿动物骨髓细胞染色体畸变阳性。
  致癌性:小鼠皮下最小中毒剂量720mg/kg(78周,间断)致肿瘤阳性。
  危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高温能引起分解爆炸和燃烧。若遇高热可发生剧烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。
  燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。

3.现场应急监测方法

  [1]立即进行大气和水的监测布点。对现场大气监测,并进行跟踪采样。水的监测方面例如在河水面,江面布设监测段面,将水质样品分批次送到实验室。

4.实验室监测方法

  气相色谱法《空气和废气监测分析方法》,国家环保局编
  乙酰丙酮比色法《空气和废气监测分析方法》,国家环保局编

5.环境标准

  中国(TJ36-79) :车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3 [皮]
  中国(TJ36-79) :居住区大气中有害物质的最高容许浓度 0.20mg/m3(一次值)
  嗅觉阈浓度:平均10ppm

6.应急处理处置方法

  一、泄漏应急处理
  疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防护服。不要直接接触泄漏物,不确保安全情况下堵漏。喷水雾可减少蒸发。用砂土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集运至废物处理场所。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
  废弃物处置方法:用焚烧法。废料同其它燃料混合后焚烧,燃烧要充分,防止生成光气。焚烧炉排出的卤化氢要通过酸洗涤器除去。
  二、防护措施
  呼吸系统防护:空气中浓度超标时,戴面具式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。
  眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
  防护服:穿紧袖工作服,长筒胶鞋。
  手防护:戴防化学品手套。
  其它:工作后,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。防止皮肤和粘膜的损害。
  三、急救措施
  皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用大量流动清水彻底冲洗至少15分钟。就医。
  眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
  吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
  食入:立即用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
  灭火方法:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
  环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品,用途十分广泛。以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强、耐化学介质腐蚀、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介质电性能优异等特点,在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层制品等行业具有广泛的应用。

7.世界市场

  目前,世界环氧氯丙烷的总消费量约为120万吨/年,产品主要用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶以及缩水甘油醚等,其中环氧树脂的消费量约占消费量的75%。
  环氧氯丙烷主要出口国为日本和美国,主要进口国为亚洲和东欧,预计今后几年环氧氯丙烷的需求量将以年均约5%~6%的速度增长。
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